作业帮高分子合成中为什么会出现自加速现象
来源：学生作业帮助网 编辑：作业帮 时间：2024/11/29 18:48:01
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高分子合成中为什么会出现自加速现象
高分子合成中为什么会出现自加速现象
高分子合成中为什么会出现自加速现象
自动加速现象出现在自由基聚合反应中,主要是体系黏度引起的,因此又称为凝胶效应.加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释.
链自由基的双基终止过程可分为三步：链自由基置心的平移；链段重排,使活性中心靠近；双基化学反应而终止.其中链段重排是控制步骤,体系黏度是影响的主要因素.体系黏度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性端基甚至可能被包埋,双基终止困难,链终止速率常数Kt下降,自由基寿命延长；百分之四十到五十转化率时,Kt可降低上百倍．但这一转化率下,体系黏度还不足以妨碍单体扩散,链增长速率常数Kp变动不大,从而使Kp/Kt^(1/2)增加了近7～8倍,导致加速显著．分子量也同时迅速增加．
注：聚合速率与引发剂浓度的平方根,单体浓度的一次方成正比
主要是因为体系粘度的增加而致使反应速度加快。粘度越大，体系的散热能力就越低，致使粘度及反应速率又进一步增加。