为什么热力学基本关系式不适用与相变?
来源:学生作业帮助网 编辑:作业帮 时间:2024/08/07 04:04:47
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为什么热力学基本关系式不适用与相变?
为什么热力学基本关系式不适用与相变?
为什么热力学基本关系式不适用与相变?
在热力学中,相变和化学反应问题,与敞开体系一样,是属于物质的量nB发生变化的体系.对这类体系,适用的热力学基本关系为(以U为例):
dU=TdS-pdV+∑μBdnB ...(1)
该式适用于无非体积功的一切情况,当然可用于处理相变问题.
但在学习化学势(上式中的μB)概念以前,我们仅讨论组成不变(无相变和化学反应)的封闭体系,即默认dnB = 0,于是(1)式简化为:
dU=TdS-pdV ... (2)
(2)式虽也称为热力学基本关系,但如上所述,它只是(1)式在用于组成不变(即无相变和化学反应)的封闭体系时的一个特例,当然也就不适用于处理相变问题了.
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