脉冲极谱法的基本原理是什么?

来源:学生作业帮助网 编辑:作业帮 时间:2024/07/13 07:49:09
脉冲极谱法的基本原理是什么?
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脉冲极谱法的基本原理是什么?
脉冲极谱法的基本原理是什么?

脉冲极谱法的基本原理是什么?
脉冲极谱法是在一个缓慢变化的直流电压上,在滴汞电极的每一滴汞生长的后期,叠加了一个小振幅的周期性的脉冲电压,并且在脉冲电压的末期测量电解电流的记谱法.

  根据所加电压方式的不同,脉冲极谱法有两种形式,分别为常规脉冲极谱法和微分脉冲极谱法.
  常规脉冲极谱法施加脉冲幅度随着时间呈线性增加,脉冲间歇期间,电位等于起始点位.在每一脉冲消失前20ms时,酒精性一次电流取样,此时,充电电流的i(c)衰减趋近于0,毛细管噪声的电流也很快衰减,所得点解间流i(f)经记录后,得到了与普通极谱法相似的记谱图形.
  常规脉冲极谱法的极限扩散电流方程式:

  微分脉冲极谱法所叠加的是等幅的脉冲电压,他是在脉冲电压加入前20ms进行一次电流取样,在脉冲电压消失前20ms再进行一次电流取样,这两者之差便是扣除了背景电流的电解电流.这是由于微分脉冲法测量的是在脉冲前后的电流差Δi,而在没有发生电极反应前以及极限电流部分Δi都很小,但是在半波电位附近时,因脉冲电压的加入而引起电位的改变,电流就会发生很大的变化,故Δi也很大,所以形成的极谱图呈现峰形.

  微分脉冲极谱法的极限扩散电流方程式: