有机化学中亲电加成反应和亲核加成反应的区别?

有机化学中亲电加成反应和亲核加成反应的区别?
有机化学中亲电加成反应和亲核加成反应的区别?

有机化学中亲电加成反应和亲核加成反应的区别?
亲电加成反应（EA）　　简称亲电加成,是亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应.反应中,不饱和键（双键或三键）打开,并与另一个底物形成两个新的σ键.反应分两步进行：
第一步
　　亲电试剂对双键进攻形成碳正离子.
第二步
　　亲核试剂与碳正离子中间体结合,形成加成产物.
　　反应的决速步由亲电试剂进攻而引起的加成反应,故称为亲电加成反应.
　　亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃.
亲电加成机理
　　亲电加成有多种机理,包括：碳正离子机理、离子对机理、环鎓离子机理以及三中心过渡态机理.
　　反应采取哪种机理进行与亲电试剂和不饱和化合物的性质、溶剂的极性和过渡态的稳定性等都有很大关系,一般来说,在卤素加成反应中,溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行,而氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行（有时也经过环状氯正原子）.这主要是因为两种卤素原子电负性和原子半径不同,溴的孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠,发生电子云的离域,而氯则不然.
　　






















































乙烯与溴亲电加成（环状鎓离子历程）
　　不同的机理也会产生立体选择性不同的产物.碳正离子机理得到顺式加成和反式加成产物的混合物,离子对机理得到的是顺式加成产物,而环鎓离子机理得到反式加成产物.
　　对于不对称的亲电加成反应来讲,反应一般符合马氏规则,产物具有区域选择性.但双键碳上连有吸电子基团或以有机硼化合物作亲电试剂时,产物是反马氏规则的,例如烯烃与乙硼烷生成烷基硼的反应.
　　主要的亲电加成反应类型,对于烯烃,主要有：卤素加成反应、加卤化氢反应、水合反应、氢化反应、羟汞化反应、硼氢化-氧化反应、Prins反应,以及与硫酸、次卤酸、有机酸、醇和酚的加成反应；对于炔烃,主要有：卤素加成反应、加卤化氢反应和水合反应.由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子电负性强,与电子结合得更为紧密,故炔烃的亲电加成反应一般比烯烃要慢.
亲电试剂进攻芳香环时,主要发生的不是亲电加成反应,而是亲电芳香取代反应.其他的加成反应主要机理还有亲核加成反应、自由基加成反应和环加成反应.
亲核加成反应（SN）　　简称亲核加成,是亲核试剂（带负电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应.进攻试剂本身已不具有获取电子倾向,而有提供电子能力,如醇、-SH（巯）、胺基与炔反应时,是有提供电子能力的RO-（不是离子,未达到电离程度）先进攻炔键,称亲核加成.
　　此反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应.反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上.最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应.
　　例如：RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl
　　再水解得醇,这是合成醇的良好办法.在羰基中,O稍显电负性；在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位.于是格式试剂的亲核碳进攻亲电的羰基碳,双键打开,新的C-C键形成.
　　水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成.碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基.
　　此外,端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN).
　　其他重要的亲核加成反应有：麦克尔加成、醇醛加成/缩合、Mukaiyama羟醛反应等等

亲核取代反应简称SN。饱和碳上的亲核取代反应很多。醇可与氢卤酸、卤化磷或氯化亚砜作用，生成卤代烃。卤代烷被氢化铝锂还原为烷烃，也是负氢离子对反应物中卤素的取代。当试剂的亲核原子为碳时，取代结果形成碳-碳键 ，从而得到碳链增长产物，如卤代烷与氰化钠、炔化钠或烯醇盐的反应。由于反应物结构和反应条件的差异，SN有两种机理，即单分子亲核取代反应SN1和双分子亲核取代反应SN2。SN1的过程分为两步：第一步...

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亲核取代反应简称SN。饱和碳上的亲核取代反应很多。醇可与氢卤酸、卤化磷或氯化亚砜作用，生成卤代烃。卤代烷被氢化铝锂还原为烷烃，也是负氢离子对反应物中卤素的取代。当试剂的亲核原子为碳时，取代结果形成碳-碳键 ，从而得到碳链增长产物，如卤代烷与氰化钠、炔化钠或烯醇盐的反应。由于反应物结构和反应条件的差异，SN有两种机理，即单分子亲核取代反应SN1和双分子亲核取代反应SN2。SN1的过程分为两步：第一步，反应物发生键裂(电离)，生成活性中间体正碳离子和离去基团；第二步，正碳离子迅速与试剂结合成为产物。总的反应速率只与反应物浓度成正比，而与试剂浓度无关。S N2为旧键断裂和新键形成同时发生的协同过程。反应速率与反应物浓度和试剂浓度都成正比。能生成相对稳定的正碳离子和离去基团的反应物容易发生SN1，中心碳原子空间阻碍小的反应物容易发生SN2 。如果亲核试剂呈碱性，则亲核取代反应常伴有消除反应，两者的比例取决于反应物结构、试剂性质和反应条件。低温和碱性弱对SN取代有利。
亲核加成：如果进攻试剂本身已不具有获取电子倾向，反而有提供电子能力，如醇、-SH（巯）、胺基与炔反应时，是有提供电子能力的RO-（不是离子，未达到电离程度）先进攻炔键，称亲核加成。此反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。 此外，端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成，如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN)。其他重要的亲和加成反应有：麦克尔加成、醇醛加成/缩合、Mukaiyama反应等等。
亲电取代:由于苯环上离域的π电子分布在分子平面的上下两侧，电子云暴露，受原子核约束力较σ电子小，比较容易受亲电试剂的进攻，发生亲电取代反应。常见的能与苯发生反应的亲电试剂有：O2N+，R+，R-C+=o, SO3, X2等。大量实验结果表明，苯与亲电试剂发生亲电取代反用的机理如下：、1、亲电试剂与苯环的π电子互相作用生成π络合物 1、σ络合物消去一个氢离子，又恢复苯环稳定的结构，得到亲电取代产物。
亲电加成：不饱和烃受亲电试剂进攻后，π键断裂，试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。 反应采取哪种机理进行与亲电试剂和不饱和化合物的性质、溶剂的极性和过渡态的稳定性等都有很大关系，一般来说，卤素加成反应中，溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行，而氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行。这主要是因为两种卤素原子电负性和原子半径不同，溴的孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠，而氯则不然。 不同的机理也会产生立体选择性不同的产物。碳正离子机理得到顺式加成和反式加成产物的混合物，离子对机理得到的是顺式加成产物，而环鎓离子机理得到反式加成产物。 对于不对称的亲电加成反应来讲，反应一般符合马氏规则，产物具有区域选择性。但双键碳上连有吸电子基或以有机硼化合物作亲电试剂时，产物是反马氏规则的，例如烯烃与乙硼烷生成烷基硼的反应。
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富电子的试剂対缺电子的试剂发起进攻所引起的加成反应谓之亲和加成反应向醇醛缩合反应中醇是富电子试剂，醛是缺电子试剂。缺点子的试剂对富电子的试剂的进攻引发的加成反应谓之亲电加成如卤化氢对烯烃的加成反应。反应的区别主要在于进攻试剂与被进攻试剂是否富电子，或缺电子。这只是个人见解，希望得到批评指正。...

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富电子的试剂対缺电子的试剂发起进攻所引起的加成反应谓之亲和加成反应向醇醛缩合反应中醇是富电子试剂，醛是缺电子试剂。缺点子的试剂对富电子的试剂的进攻引发的加成反应谓之亲电加成如卤化氢对烯烃的加成反应。反应的区别主要在于进攻试剂与被进攻试剂是否富电子，或缺电子。这只是个人见解，希望得到批评指正。

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