重铬酸钾法测定铁矿石中的铁时,Cl-（氯离子） 有无影响?

重铬酸钾法测定铁矿石中的铁时,Cl-（氯离子） 有无影响?
重铬酸钾法测定铁矿石中的铁时,Cl-（氯离子） 有无影响?

重铬酸钾法测定铁矿石中的铁时,Cl-（氯离子） 有无影响?
工业大规模生产过程,消除溶液中氯离子的方法如下：
1,可以采用阴床,若是氯离子含量高的时,采用反渗透等膜法处理的话,会破坏反渗透膜的.
2,用三辛胺作萃取剂,用液-液萃取处理,三辛胺与水中Cl-离子形成萃合物而使Cl-转移到有机相.再经高效絮凝处理.
3,在测定COD的时候,先稀释至标准的氯离子范围,然后再用硫酸汞隐蔽.
4,还可以可以用离子膜除去,使用这种方法时,只除氯离子是比较困难的,另外的离子如硫酸根也要去除的,还要看离子浓度,再定方案.
5,还可以经过阴离子树脂我,用这个办法还可以同时除去溶液中的硫酸根离子.
6,电渗析,反渗透……其他的方法多了,但是真正经济的不多.
尤其不能选用离子交换树脂,成本太高了.
如果含氯量比较高,可以考虑副产一些其他产品.
7,酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显.氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰.氯离子含量高于1000mg/L的样品应先作定量稀释,使含量降低到1000mg/L以下,再行测定.
如将COD看作还原性物质的污染指标,则除氯离子之外的无机还原物质的耗氧全包括在内.如将COD看作有机物的污染指标的话,则需将无机还原物质的耗氧除去.对于Fe2+、S2-等无机还原物的干扰,可根据其测定的浓度,由理论需氧量计算出其需氧量,从而对已测的COD值加以校正.Fe2+和S2-的理论需氧量值分别为O.11g／g和O.47g／g.
对其它的干扰一般采用氨基磺酸去除,其加入量为10rag氨基磺酸／mg 对Cl-的干扰一般采用HgSO4去除,其加入量为0．4g HgS04／20ml水样(这儿[Cl-]2000mg／L).
氯离子广泛存在于自然界中,在CODcr的实验条件下(不加HgS04时),氯离子可以完全被氧化,经实验证明,氯离子的含量和测得的CODcr值存在良好的线性关系,其斜率为0．226mgCOD／L／mg[Cl-]／L.这儿理论上的计算是一致的：
Cl-被完全氧化时,1mg Cl-相当于消耗0．226mg的氧(16／(2 x 35．5)=0．266).从完全氧化昕需的时间来看,加热10min就可以氧化99%,如不采用回流加热,单靠浓流酸放热反应,其体系的温度为106℃,20min后降为50℃,在这段时间内,氯离子的氧化率为53％.由此可见,在CODcr,的测定条件下,氯离子是很容易被氧化的.
从两个半反应的标准电极电位看,氯离子应不被酸性重铬酸钾氧化；
但在CODcr的测定中,体系为强酸性介质,酸度大小直接影响重铬酸钾氧化的条件电极电位,而酸度大小却与氯离子的条件电极电位无关.由前面所述可知,在测定CODcr时,体系中氧化剂的条件电极电位达1．55V,完全可使反应按以下方向进行.
氯离子在反应体系中可能与Ag2SO4或HgSO4发生反应：
由此可见,后者要较前者优先进行.为避免前一个反应的进行,往往在取来水样分析时,第一步先加入HgS04,让其络合氯离子.
在氧化过程中,会出现如下反应：
尽管[HgCl4]2-的稳定常数很大,但难免仍有少量氯离子存在,马上被酸性重铬酸钾所氧化.因此,我们即使采用HgSO4掩蔽氯离子的影响,仍会有少量的氯离子被氧化.另外,在实验中也发现,按标准方法加HgS04掩蔽氯离子时所测的CODcr值与不加HgS04时测得的COD1值和O．226[C1-]的差值并不相等,即：
要使该式相等,要添加一个校正值.
式中COD1表示不加HgSO4时测得的COD值(为防止Ag2S04对氯离子的沉淀作用,在反应开始时不加Ag2SO4,待反应30min后,再加入Ag2SO4).[Cl-]表示氯离子浓度,CODcr表示标准方法测得的COD值.
校正值 就是一小部分未络合的氯离子所产生的COD值.可先采用已知浓度的NaCl溶液测出此校正值 .
在实际计算中,可从COD1、[Cl-]及 值计算出CODcr值.此法可省去使用剧毒药品HgSO4的手续,其计算值与测定结果误差在8％之内.

CI-要被氧化，有影响的